Ein cyclisches Alkyl(amino)carben‐stabilisierter 1,4‐Diborabenzol‐Ligand (DBB) ermöglichte die Isolierung von zweibeinigen 18‐Elektronen Klavierstuhl‐Komplexen von Fe0 und Ru0 der Form [(η6‐DBB)M(CO)2], wobei der Rutheniumkomplex der erste seiner Art ist, der strukturell charakterisiert wurde. [(η6‐DBB)Fe(CO)2] reagierte mit E4 (E=P, As) unter Ausbildung von gemischten DBB‐cyclo‐E4‐Sandwichkomplexen mit planaren E42− Liganden. Quantenchemische Berechnungen bestätigen die hohe Elektrondonorstärke des DBB Liganden und zeigen, dass die E4‐Liganden über vier äquivalente Fe‐P‐σ‐Bindungen gebunden sind.