ProPhenol‐Moleküle gehören zur Gruppe der chiralen Azakronen‐Verbindungen und bilden bei Umsetzung mit Alkylmetall‐Reagenzien wie Et2Zn und Bu2Mg spontan einen bimetallischen Komplex. Dieser Komplex hat Lewis‐saure und Brønsted‐basische Reaktionszentren, die eine simultane Aktivierung eines Nukleophils und eines Elektrophils in derselben chiralen Umgebung erlauben. Seit dem ersten Bericht im Jahr 2000 haben Metall‐ProPhenol‐Katalysatoren eine große Bandbreite asymmetrischer Umwandlungen wie Aldol‐, Mannich‐ und Henry‐Reaktionen sowie Alkinylierungen und konjugierte Additionen ermöglicht. Aufgrund der vielfältigen Einsatzmöglichkeiten bei unterschiedlichen Reaktionen erlauben diese Komplexe einen schnellen und atomökonomischen Zugang zu wertvollen komplexen Baugruppen. In diesem Aufsatz beschreiben wir detailliert die Entwicklung und synthetischen Anwendungen dieser vielseitigen Katalysatoren, mit besonderem Blick auf kürzliche Bemühungen, Reaktivität und Selektivität durch Ligandendesign und strukturelle Veränderungen zu verbessern.