Reaktionen zwischen dem 1,3‐Diphosphet‐Komplex [Cp′′′Co(η4‐P2C2tBu2)] (1) und Ag[Al{OC(CF3)3}4] (Ag[pftb]) wurden unter verschiedenen Bedingungen durchgeführt. In CH2Cl2 konnte das 1,2‐Diphosphet‐Isomerisierungsprodukt [Ag2{Cp′′′Co(μ,η4:η1:η1‐1,2‐P2C2tBu2)}2{Cp′′′Co(μ,η4:η1‐1,2‐P2C2tBu2)}2]⋅2[pftb] (2) isoliert werden. In Diffusionsexperimenten von 1 in n‐Hexan und Ag[pftb] in CH2Cl2, wurden der Triphosphacobaltocenium‐Komplex [Cp′′′Co(η5‐P3C2tBu2)][pftb] (4) und der Phosphirenylium‐Komplex [Cp′′′Co(η3‐PC2tBu2)][pftb] (5) über eine Ringerweiterung bzw. Ringverengung erhalten. Darüber hinaus wurde durch Hinzugabe von Pyridin zum Ag‐Komplex 2 der 1,2‐Diphosphet‐Komplex [Cp′′′Co(η4‐1,2‐P2C2tBu2)] (3) freigesetzt. Ebenfalls zeigte sich, dass die Bildung von 3 durch Thermolyse von 1 möglich ist, was eine aussichtsreiche Methode für solche Isomerisierungen repräsentiert. 1,2‐Diphosphet‐Komplexe wie 3 sind thermodynamisch stabiler, aber schwerer zu synthetisieren als die 1,3‐Isomere.