Die Protonolysereaktion von Dibenzylcalcium mit Triphenylsilylamin liefert ein THF‐stabilisiertes, tetrameres Calciumimid. Der Einsatz von Calcium‐bis(tetramethylaluminat) in einer Salzmetathese‐Protonolyse‐Reaktionsfolge mit den Alkalimetallamiden von 2,6‐Diisopropylamin und Triphenylsilylamin ermöglicht den Zugang zu monomeren, Lewis‐Säure‐stabilisierten Calciumimiden des Typs [(THF)4Ca(μ2‐NR)(μ2‐Me)AlMe2]. Während die Reaktion von [(THF)4Ca(μ2‐NSiPh3)(μ2‐Me)AlMe2] mit Phenylsilan unter Addition der H‐Si‐Bindung an die Ca‐N‐Imidbindung zur Bildung eines homoleptischen Calciumamidoaluminats und putativem CaH2 führt, entsteht bei der Reaktion mit Phenylacetylen unter Protonierung einer AlMe‐Einheit der dimere Komplex [(THF)Ca{NSiPh3}{AlMe2(CCPh)}]2.