Die Forschung zur O2‐Aktivierung an ligierten CuI‐Ionen wird durch ihre biologische Relevanz und die Suche nach effizienten Oxidationskatalysatoren getrieben. Ein in diesem Zusammenhang selten beobachteter Reaktionspfad ist die ungewöhnliche Bildung von CuII‐O‐CuII‐Einheiten: Ein einzelner, zwischen zwei CuII‐Ionen gebundener Oxoligand erfährt eine beträchtliche Elektronendichte, die Cu2O‐Komplexe sehr reaktiv und somit nur schwer zugänglich macht. Daher – und auch wegen der scheinbar fehlenden biologischen Bedeutung – wurden bisher nur wenige solche Verbindungen synthetisiert und charakterisiert. Kürzlich jedoch wurden CuII‐O‐CuII‐Einheiten als aktive Spezies für die selektive Oxidation von Methan zu Methanol sowohl auf der Oberfläche eines kupferhaltigen Zeoliths als auch im aktiven Zentrum der Methanmomooxygenase diskutiert. Dieser Kurzaufsatz soll einen Überblick über den aktuellen Wissensstand bezüglich niedermolekularer Systeme bieten, mit einem Fokus auf ihren spektroskopischen Eigenschaften und Reaktivitäten.