Serwis Infona wykorzystuje pliki cookies (ciasteczka). Są to wartości tekstowe, zapamiętywane przez przeglądarkę na urządzeniu użytkownika. Nasz serwis ma dostęp do tych wartości oraz wykorzystuje je do zapamiętania danych dotyczących użytkownika, takich jak np. ustawienia (typu widok ekranu, wybór języka interfejsu), zapamiętanie zalogowania. Korzystanie z serwisu Infona oznacza zgodę na zapis informacji i ich wykorzystanie dla celów korzytania z serwisu. Więcej informacji można znaleźć w Polityce prywatności oraz Regulaminie serwisu. Zamknięcie tego okienka potwierdza zapoznanie się z informacją o plikach cookies, akceptację polityki prywatności i regulaminu oraz sposobu wykorzystywania plików cookies w serwisie. Możesz zmienić ustawienia obsługi cookies w swojej przeglądarce.
Dioxolane Acetal Ring Expansion during a Sugar Triflate Displacement. Synthesis and Assignment of Diastereoisomer Configuration of Novel 9-Crown-3 Ether Derivatives
Treatment of 2,5:3,6-dianhydro-6-thio-4-O-trifluoromethanesulfonyl-l-talose ethylene acetal (5) with lithium benzoate in boiling DMF unexpectedly gave the 9-crown-3 ether derivatives 7 and 8 instead of the substitution product 6. The mechanism of the process presumably involved neighbouring group participation of the dioxolane acetal function. 1 H NMR and molecular mechanics calculations (MM3) provided the assignment of stereoisomer configuration since the results of semi-empirical PM3 calculations on postulated oxonium-ion intermediates reasonably explained the high stereoselectivity of the process.