The reaction of {M}[η 5 -C 5 H 4 C(O)OMe] ({M} = W(CO) 3 Me: 1a; {M} = Mn(CO) 3 : 1b) with tetramethylcyclopentadienyllithium and Me 3 SiCl, subsequently, reveals {M}[η 5 -C 5 H 4 C(OTMS)(C 5 Me 4 )] (OTMS = OSiMe 3 ; {M} = W(CO) 3 Me: 2a; {M} = Mn(CO) 3 : 2b) in high yields. Hydrolysis of 2a and 2b results quantitatively in the formation of {M}[η 5 -C 5 H 4 C(O)(C 5 Me 4 H)] ({M} = W(CO) 3 Me: 3a; {M} = Mn(CO) 3 : 3b). 2a,b and 3a,b are versatile precursors for the synthesis of homo- and heterodinuclear complexes containing a bis(cyclopentadienyl) ketone ligand. Deprotonation of 3a and further reaction with [Rh(CO) 2 Cl] 2 yields (Me)(CO) 3 W[η 5 (W)-(C 5 H 4 )C(O)-η 5 (Rh)-(C 5 Me 4 )]Rh (CO) 2 (4a). 4a is also obtained by using 2a instead of 3a. Taking 2a and 2b in corresponding reactions, (CO) 3 Mn[η 5 (Mn)-(C 5 H 4 )C(O)-η 5 (Rh)-(C 5 Me 4 )]Rh (CO) 2 (4b), (Me)(CO) 3 W[η 5 (W)-(C 5 H 4 )C(O)-η 5 (Rh)-(C 5 Me 4 )]Rh (C 7 H 8 ) (5) (C 7 H 8 = norborna-2,5-diene) and (CO) 3 Mn[η 5 (Mn)-(C 5 H 4 )C(O)-η 5 (Ir)-(C 5 Me 4 )]Ir (C 8 H 1 2 ) (6) (C 8 H 1 2 = cycloocta-1,5-diene) can be synthesized as well. Heating of 3a,b with Co 2 (CO) 8 and 3,3-dimethylbut-1-ene in refluxing THF affords {M}[η 5 (M)-(C 5 H 4 )C(O)-η 5 (Co)-(C 5 Me 4 )]Co(CO) 2 ({M} = W(CO) 3 Me: 7a; {M} = Mn(CO) 3 : 7b). The metal-metal bound compounds (CO) 3 W[η 5 (W)-(C 5 H 4 )C(O)-η 5 (M)-(C 5 Me 4 )] M(CO) 2 (W-M) (M = Ru: 8; M = Fe: 9) are formed during the reaction of 3a with the corresponding carbonyl metal complexes in refluxing diglyme. Heating of 3a with a 4.5-fold excess of Fe(CO) 5 yields the homodinuclear complex (CO) 2 Fe[η 5 -(C 5 H 4 )C(O)-η 5 -(C 5 Me 4 )]Fe(CO) 2 (Fe-Fe) (10) and (CO) 3 W[η 5 (W)-(C 5 H 4 )CH 2 -η 5 (Fe)-(C 5 Me 4 )] Fe(CO) 2 (W-Fe) (11) as unexpected products. 11 contains a completely hydrogenated sp 3 carbon atom as a linker between the two cyclopentadienyl moieties. X-ray diffraction studies of 2b, 5, 7a, 8 and 10 are reported.Die Reaktion von {M}[η 5 -C 5 H 4 C(O)OMe] ({M} = W(CO) 3 Me: 1a; {M} = Mn(CO) 3 : 1b) mit Tetramethylcyclopentadienyllithium und Me 3 SiCl ergibt {M}[η 5 -C 5 H 4 C(OTMS)(C 5 Me 4 )] (OTMS = OSiMe 3 ; {M} = W(CO) 3 Me: 2a; {M} = Mn(CO) 3 : 2b) in hohen Ausbeuten. Hydrolyse von 2a und 2b fuhrt quantitativ zur Bildung von {M}[η 5 -C 5 H 4 C(O)(C 5 Me 4 H)] ({M} = W(CO) 3 Me: 3a; {M} = Mn(CO) 3 : 3b). 2a,b und 3a,b sind vielseitige Ausgangsverbindungen fur die Synthese homo- und heterodinuklearer Komplexe mit einem Bis(cyclopentadienyl)keton-Liganden. Die Deprotonierung von 3a und die sich anschliessende Umsetzung mit [Rh(CO) 2 Cl] 2 ergibt (Me)(CO) 3 W[η 5 (W)-(C 5 H 4 )C(O)-η 5 (Rh)-(C 5 Me 4 )] Rh(CO) 2 (4a). 4a entsteht auch, wenn 2a anstelle von 3a eingesetzt wird. Aus 2a und 2b konnen in entsprechenden Reaktionen (CO) 3 Mn[η 5 (Mn)-(C 5 H 4 )C(O)-η 5 (Rh)-(C 5 Me 4 )]Rh (CO) 2 (4b), (Me)(CO) 3 W[η 5 (W)-(C 5 H 4 )C(O)-η 5 (Rh)-(C 5 Me 4 )]Rh (C 7 H 8 ) (5) (C 7 H 8 = Norborna-2,5-dien) und (CO) 3 Mn[η 5 (Mn)-(C 5 H 4 )C(O)-η 5 (Ir)-(C 5 Me 4 )]Ir (C 8 H 1 2 ) (6) (C 8 H 1 2 = Cycloocta-1,5-dien) hergestellt werden. Die Umsetzung von 3a,b mit Co 2 (CO) 8 und 3,3-Dimethylbut-1-en in siedendem THF fuhrt zur Bildung von {M}[η 5 (M)-(C 5 H 4 )C(O)-η 5 (Co)-(C 5 Me 4 )]Co(CO) 2 ({M} = W(CO) 3 Me: 7a; {M} = Mn(CO) 3 : 7b). Die Metall-Metall-gebundenen Verbindungen (CO) 3 W[η 5 (W)-(C 5 H 4 )C(O)-η 5 (M)-(C 5 Me 4 )]M (CO) 2 (W-M) (M = Ru: 8; M = Fe: 9) entstehen bei der Reaktion von 3a und dem entsprechenden Carbonylmetallkomplex in siedendem Diglyme. Wird 3a mit einem 4.5-fachen Uberschuss an Fe(CO) 5 erhitzt, werden unerwarteterweise der homodinukleare Komplex (CO) 2 Fe[η 5 -(C 5 H 4 )C(O)-η 5 -(C 5 Me 4 )]Fe(CO) 2 (Fe-Fe) (10) und (CO) 3 W[η 5 (W)-(C 5 H 4 )CH 2 -η 5 (Fe)-(C 5 Me 4 )] Fe(CO) 2 (W-Fe) (11) erhalten. 11 enthalt ein vollstandig hydrogeniertes sp 3 -Kohlenstoffatom als Brucke zwischen den Cyclopentadienyleinheiten. Die Ergebnisse der Rontgenstrukturuntersuchungen von 2b, 5, 7a, 8 und 10 werden vorgestellt.