The way interchain interactions affect the absorption and luminescence properties of organic conjugated materials is addressed by means of correlated quantum-chemical calculations on molecular aggregates. Special emphasis is given to the influence of chain length and relative positions of the interacting units. The consideration of α -oligothiophenes in their crystalline structure allows us to shed light into the chain-length evolution of the optical splitting of the lowest optically-allowed excited state and to validate the theoretical approach by confronting the theoretical predictions to experimental results. Various strategies are proposed to prevent luminescence quenching when going from solutions to films or crystals.
Nous examinons par le biais de calculs theoriques de chimie quantique l'impact des processus d'interaction intermoleculaire sur les proprietes d'absorption optique et de luminescence de materiaux organiques conjugues. Une attention toute speciale est dediee a l'influence de la taille et des positions relatives des chaines en interaction sur les proprietes calculees. La consideration d'oligothiophenes dans leur structure cristalline nous permet d'analyser l'evolution en taille du splitting optique du premier etat excite couple optiquement a l'etat fondamental suite aux processus d'interaction et de valider notre approche theorique en confrontant nos resultats a des donnees experimentales correspondantes. Differentes strategies sont enfin proposees en vue de limiter l'attenuation typique du rendement quantique de fluorescence des molecules conjuguees lors du passage d'une solution vers l'etat solide.