Nd(BH 4 ) 3 (THF) 3 , 1, reacted with KCp*, KP* and K 2 COT (Cp*<space>=<space>η-C 5 Me 5 , P*<space>=<space>η-PC 4 Me 4 , COT<space>=<space>η-C 8 H 8 ) to form (Cp*)Nd(BH 4 ) 2 (THF) 2 , 2, K(THF) (P*) 2 Nd(BH 4 ) 2 , 3 and (COT)Nd(BH 4 )(THF) 2 , 4a, respectively. The mixed ring complexes (COT)Nd(Cp*)(THF), 6, and (COT)Nd(P*)(THF) , 7a, the alkoxide (COT)Nd(OEt)(THF) 2 , 8, and the thiolates Na (COT)Nd(S t Bu) 2 , 11, and Na(THF) 2 {(COT)Nd} 2 (S t Bu) 3 , 12, were similarly synthesised from 4a by reaction with the alkali metal salt of the respective ligand. Protonolysis of the metal-borohydride bonds in 4a or (COT)U(BH 4 ) 2 (THF), with NEt 3 HBPh 4 in THF afforded the cations (COT)Nd(THF) 4 BPh 4 , 5, (COT)U(BH 4 )(THF) 2 BPh 4 , 13, and (COT)U(HMPA) 3 BPh 4 2 , 14. These cations allowed the preparation of (COT)U(P*)(HMPA) 2 , 15, (COT)U(P*)(HMPA) 2 BPh 4 , 16, and (COT)U(HMPA) 3 BPh 4 , 17. The X-ray crystal structures of (COT)M(HMPA) 3 BPh 4 , M<space>=<space>Nd, 18, U, 17, have been determined, allowing comparison of Nd(III) and U(III) derivatives.
Le borohydrure de neodyme Nd(BH 4 ) 3 (THF) 3 , 1, est le precurseur de nouveaux derives organometalliques, notamment les premiers bisborohydrures organometalliques de lanthanide (Cp*)Nd(BH 4 ) 2 (THF) 2 , 2, K(THF) (P*) 2 Nd(BH 4 ) 2 , 3a, et le premier complexe borohydrure de lanthanide en serie cyclooctatetraenyle (COT)Nd(BH 4 )(THF) 2 , 4a (Cp*<space>=<space>η-C 5 Me 5 , P*<space>=<space>η-PC 4 Me 4 , COT<space>=<space>η-C 8 H 8 ). Ces complexes sont facilement isoles par substitution du ligand (BH 4 ) de 1 au moyen du sel alcalin de l'anion correspondant. De meme, les complexes sandwiches mixtes, (COT)Nd(Cp*)(THF), 6, et (COT)Nd(P*)(THF) , 7a, l'alcoolate (COT)Nd(OEt)(THF) 2 , 8, et les thiolates Na (COT)Nd(S t Bu) 2 , 11, et Na(THF) 2 {(COT)Nd} 2 (S t Bu) 3 , 12, sont synthetises a partir de 4a. D'importance plus notoire, la protonolyse de la liaison metal-BH 4 par le sel d'ammonium acide NEt 3 HBPh 4 permet d'acceder aux complexes cationiques. Les premiers cations organometalliques du neodyme et de l'uranium en serie cyclooctatetraenyle (COT)Nd(THF) 4 BPh 4 , 5, (COT)U(BH 4 )(THF) 2 BPh 4 , 13, et l'unique dication organometallique d'un element f (COT)U(HMPA) 3 BPh 4 2 , 14, sont ainsi isoles a partir de 4a et de (COT)U(BH 4 ) 2 (THF), respectivement<space>; ils permettent de synthetiser des composes jusqu'alors inaccessibles, tels que le premier complexe de l'uranium trivalent en serie cyclooctatetraenyle (COT)U(HMPA) 3 BPh 4 , 17. Les structures cristallines des composes analogues (COT)M(HMPA) 3 BPh 4 , avec M<space>=<space>Nd, 18, U, 17, et (COT)U(HMPA) 3 BPh 4 2 sont comparees.