The synthesis of the new organoiron salt [(η 5 -C 5 Me 5 )(η 2 -dppe)Fe-C=C-2,5-C 4 H 2 S-C=C-Fe(η 2 -dppe)(η 5 -C 5 Me 5 ) ][PF 6 ] 2 -(4[PF 6 ] 2 , dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) is reported with its full spectroscopic characterizations ( 1 H and 3 1 P NMR, IR, UV-vis, EPR). The antiferromagnetic exchange interaction between the two iron centres that act as spin carriers (S = 12) was probed by VT magnetic susceptibility measurements and Mossbauer spectroscopy. The singlet triplet energy gap (J) was evaluated between -147 and -178 cm - 1 from the magnetic data and found to be larger from the Mossbauer data (J = -300 cm - 1 ). This discrepancy is analysed. We also report the synthesis and characterization of the mononuclear model compounds [(η 5 -C 5 Me 5 )(η 2 -dppe)Fe-C=C-2-C 4 H 3 S] (5, 88%), [(η 5 -C 5 Me 5 )(η 2 -dppe)Fe-C=C-2-C 4 H 3 S][PF 6 ] (5[PF 6 ], 75%), and [(η 5 -C 5 Me 5 )(η 2 -dppe)Fe=C=C(H)-2-C 4 H 3 S][BF 4 ] (5H[BF 4 ], 88%) and the binuclear (bis)vinylidene complex [(η 5 -C 5 Me 5 )(η 2 -dppe)Fe=C=C(H)-2,5-C 4 H 2 S-(H)C=C=Fe(η 2 -dppe)(η 5 -C 5Me 5 )][BF 4 ] 2 (4H2[BF 4 ] 2 , 99%). The X-ray single crystal analysis of 5 is also reported. To cite this article: S. Roue et al., C. R. Chimie 6 (2003).
La synthese du nouveau sel organofer [(η 5 -C 5 Me 5 )(η 2 -dppe)Fe-C=C-2,5-C 4 H 2 S-C=C-Fe(η 2 -dppe)(η 2 -C 5 Me 5 ) ][PF 6 ] 2 (4[PF 6 ] 2 , dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) est decrite avec un rendement de 96%. Ce compose a ete caracterise par un grand nombre de methodes spectroscopiques ( 1 H et 3 1 P RMN, IR, UV-vis, RPE). L'interaction antiferromagnetique entre les deux sites metalliques qui agissent comme porteurs de spin (S = 12) a ete demontree par la mesure de la variation de la susceptibilite magnetique entre 4 et 300 K. L'ecart singulet/triplet (J) a ete evalue entre -147 et -178 cm - 1 . L'etude de la variation des parametres Mossbauer dans le meme domaine de temperature conduit a trouver un ecart plus grand (J = -300 cm - 1 ) entre les etats singulet et triplet. L'ecart trouve entre les deux methodes est analyse. En outre, les complexes mononucleaires modeles [(η 5 -C 5 Me 5 )(η 2 -dppe)Fe-C=C-2-C 4 H 3 S] (5, 88%), [(η 5 -C 5 Me 5 )(η 2 -dppe)Fe-C=C-2-C 4 H 3 S][PF 6 ] (5[PF 6 ], 75%) et [(η 5 -C 5 Me 5 )(η 2 -dppe)Fe=C=C(H)-2-C 4 H 3 S][BF 4 ] (5H[BF 4 ] , 88%), ainsi que le compose binucleaire (bis)vinylidene [(η 5 -C 5 Me 5 )(η 2 -dppe)Fe=C=C(H)-2,5-C 4 H 2 S-(H)C=C=Fe(η 2 -dppe)(η 5 -C 5Me 5 )][BF 4 ] 2 (4H2[BF 4 ] 2 , 99%), ont ete prepares et caracterises. Le complexe 5 a ete caracterise par analyse radiocristallographique. Pour citer cet article : S. Roue et al., C. R. Chimie 6 (2003).