The synthesis of the allyloxymethyl-functionalized crown ethers of type CH 2 CHCH 2 OCH 2 [15-crown-5] (3a) and CH 2 CHCH 2 OCH 2 [18-crown-6] (3b) can be achieved by treatment of HOCH 2 [15-crown-5] (1a) and HOCH 2 [18-crown-6] (1b) with CH 2 CHCH 2 Br (2) in presence of KOH. The hydrosilylation of 3a and 3b with Si(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe 2 H) 4 (4) and Si(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe 2 H) 2 ) 4 (6) in presence of the Karstedt catalyst affords the respective crown ether end-capped carbosilane dendrimers Si(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe 2 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 [15-crown-5]) 4 (5a), Si(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe 2 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 [18-crown-6]) 4 (5b), Si(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe 2 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 [15-crown-5]) 2 ) 4 (7a) and Si(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe 2 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 [18-crown-6]) 2 ) 4 (7b). The latter dendrimers are obtained in almost quantitative yield. The complexation behaviour of 5 and 7 towards different alkali metal cations is discussed.
Die Synthese der allyloxymethylfunktionalisierten Kronenether CH 2 CHCH 2 OCH 2 [15-Krone-5] (3a) und CH 2 CHCH 2 OCH 2 [18-Krone-6] (3b) gelingt durch die Umsetzung von HOCH 2 [15-Krone-5] (1a) bzw. HOCH 2 [18-Krone-6] (1b) mit CH 2 CHCH 2 Br (2) in Gegenwart von KOH. Die Hydrosilylierung von 3a und 3b mit Si(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe 2 H) 4 (4) und Si(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe 2 H) 2 ) 4 (6) mit Hilfe des Karstedt Katalysators führt zu den entsprechenden Carbosilandendrimeren mit peripheren Kronenethereinheiten. Die Dendrimere Si(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe 2 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 [15-Krone-5]) 4 (5a), Si(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe 2 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 [18-Krone-6]) 4 (5b), Si(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe 2 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 [15-Krone-5]) 2 ) 4 (7a) und Si(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe(CH 2 CH 2 CH 2 SiMe 2 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 [18-Krone-6]) 2 ) 4 (7b) werden in nahezu quantitativer Ausbeute erhalten. Das Komplexierungsverhalten dieser Spezies gegenüber unterschiedlichen Alkalimetallkationen wird vorgestellt.