By irradiation at 254 nm, the phosphino-phospholenyl-diazo compound 1 is transformed into the phospholenyl-phosphaalkene 5 while thermolysis of the phosphino-phosphiranyl-diazo derivative 2 leads to the triphosphinodiazaphosphole 6a. The transient formation of the phosphino-phosphaalkyne G1 in the latter reaction was proved by trapping with trimethylsilyldiazomethane. Similarly, the lithium salts of the silyl- and phosphino-diazomethane react with a 1σ 4 ,2σ 2 ,3σ 4 -triphosphenium salt to give the corresponding 1,2,4-diazaphospholes 6c,d, probably via the corresponding phosphaalkynes.
Les phosphaaicynes A — analogues phosphorés des alcynes — sont des synthons très intéressants aussi bien en chimie organique qu’en chimie organométallique. L’accès à de nouveaux composés de cette famille, les phosphino-phosphaalcynes G, a été envisagé dans le cadre de l’analogie α,α′-bis-carbénoïdes/triple liaison. Par photolyse, le phosphino- phospholényl-diazométhane 1 conduit au phosphaalcène 5, la rupture du motif phospholènc par rétro-cycloaddition n’étant pas assez favorable d’un point de vue énergétique. Le phosphino-phosphiranyl-diazométhane 2 conduit au triphosphinodiazaphosphole 6a via le phosphino-phosphaalcyne attendu G1 qui est piégé in situ par le précurseur diazoïque 2. La formation transitoire de G1 a été confirmée par une réaction de cycloaddition [3+2]-dipolaire avec le triméthylsilyldiazométhane. L’utilisation du fragment phosphinylidène-σ 4 -phosphirane permet également d’obtenir les phosphaalcynes mais, là encore, ceux-ci réagissent sur les précurseurs diazoïques pour conduire aux diazaphospholes correspondants.