The preparation of PDMS microemulsions was carried out by adding at controlled rate dichlorodimethylsilane (DCMS) in a solution of sodium dodecylpolyoxyethylene(8) sulphate. The instantaneous hydrolysis of DCMS and subsequent condensation of the corresponding dihydroxysilane generate dispersions of cyclosiloxanes of small lengths (4 to 6 D units). The high load of chloride ions released during the hydrolysis step requires the presence of the above-mentioned electrosteric surfactant to avoid rapid coagulation of the dispersion. In addition, its sulphate end-group captures a proton that catalyses the ring-opening polymerization of cyclosiloxane as well as the polycondensation of disilanol PDMS chains. Final particles exhibit a diameter of about 50 nm for a polydispersity index of less than 1.1. They are constituted of PDMS chains exclusively linear (M n , m a x ~60 000gmol - 1 ; M w /M n ~2) and of small cycles in low contents (less than 5 wt% in the best conditions). To cite this article: G. Palaprat, F. Ganachaud, C. R. Chimie 6 (2003).
Synthese de microemulsions de polydimethylsiloxane par hydrolyse/condensation autocatalysee du dichlorodimethylsilane. La synthese de microemulsions de PDMS a ete effectuee par ajout controle de dichlorodimethylsilane (DCMS) dans une solution aqueuse de dodecylpolyoxyethylene(8) sulfate de sodium. L'hydrolyse instantanee du DCMS genere le dihydroxysilane correspondant, qui se condense rapidement, pour former une dispersion de cyclosiloxanes de petites tailles (de 4 a 6 unites D). La premiere etape d'hydrolyse s'accompagne d'un relargage important d'ions chlorure, qui impose d'utiliser un tensioactif qui evite la coagulation de la dispersion par stabilisation electrosterique. De plus, ce tensioactif, via son groupement sulfate, capture un proton, qui catalyse a la fois la polymerisation cationique des cyclosiloxanes et la polycondensation des chaines PDMS dihydroxylees. Les particules disposent d'un diametre de 50 nm et d'une polydispersite de l'ordre de 1,1. Les chaines PDMS qui les composent sont exclusivement lineaires (M n , m a x ~60 000gmol - 1 ; M w /M n ~2) et les petits cycles restants sont en faibles quantites (moins de 5% en poids dans les conditions les plus favorables). Pour citer cet article : G. Palaprat, F. Ganachaud, C. R. Chimie 6 (2003).