3 1 P-NMR spectra of suspensions of small phospholipidic vesicles (SUVs) often give two peaks, assigned to the outside and inside leaflets of the membranes. We now show that SUVs formed from polyprenyl phosphates, postulated as 'primitive' membranes, can exhibit this phenomenon. At pH 7.35, stable SUVs could not be obtained from phytanyl phosphate, as vesicles spontaneously grew too much. Phytanyl phosphate + 5 mol% phytanol produced stable SUVs at the same pH, in which, however, 3 1 P-NMR showed a single symmetrical peak. At pH 8.9, where dianion phosphates are predominant (they may occupy principally the outer leaflet), 3 1 P-NMR showed two signals of the phosphate both in phytanyl phosphate and phytanyl phosphate/5 mol% phytanol SUVs. This asymmetry of the membrane implies a difference in the ionisation state of the phosphate groups on both sides of the membrane. The resulting gradient of electrochemical properties implies the presence of vectorial properties, a factor that may lead to the 'self-complexification' of these vesicles towards proto-cells.
Les spectres de RMN- 3 1 P de suspensions de petites vesicules ( SUVs ) de phospholipides donnent souvent deux pics, attribues aux feuillets interne et externe de la bi-couche. Nous montrons maintenant que des SUVs de phosphates de polyprenyle (que nous considerons comme des phospholipides primitifs), presentent le meme phenomene. A pH 7,35, nous n'avons pas obtenu de SUVs stables a partir du phosphate de phytanyle (qui est alors surtout sous forme monoanionique), et les vesicules formees devenaient rapidement trop grandes pour que l'on observe une difference entre les feuillets ; l'addition de 5% de phytanol libre permet, en revanche, d'obtenir des SUVs stables, ne donnant qu'un pic unique en RMN- 3 1 P. Par contre, a pH 8,9, ou predomine la forme dianionique, deux signaux sont obtenus tant pour le melange avec 5% de phytanol que pour le phosphate pur. Cette asymetrie de la membrane implique une difference de l'etat d'ionisation du groupe phosphate de part et d'autre de la membrane. Il en resulte un gradient de proprietes electrochimiques qui lui-meme implique l'existence de proprietes vectorielles. Ceci peut etre un facteur important pour l'auto-complexification de vesicules dans leur evolution vers des proto-cellules.