1,2-Stereocontrol in reactions of chiral β-silylcarboradicals is discussed, with examples of stereoinduction arising from bromination, selenenylation, azidation, and 5-exo-trig cyclizations. Transition state models, based on A 1,3 interactions and torsional strain have been proposed which allow for reliable predictions of the stereochemical course of these processes. These models parallel those developed earlier in ionic (electrophilic and nucleophilic) processes. To cite this article: Y. Landais, C. R. Chimie 8 (2005).
Le stéréocontrôle-1,2 dans les réactions des radicaux carbonés β-silylés chiraux est discuté à l'aide de quelques exemples de stéréoinduction observés lors des processus de bromation, sélénénylation, azidation et de cyclisation 5-exo-trig. Des modèles d'états de transition, fondés sur la contrainte allylique et sur les contraintes de torsion sont proposés et permettent de prédire le cours stéréochimique de ces processus. Ces modèles sont très proches de ceux développés précédemment pour les processus ioniques (électrophiles et nucléophiles). Pour citer cet article: Y. Landais, C. R. Chimie 8 (2005).