In order to clarify the competition of exchange and correlation energies vs crystal-field stabilisation energy, a simple approach is proposed. The exchange and correlation contributions are described on the base of Brandow and Kanamori's U, U' and J H parameters. The dependence of the crystal field effect on site distortion has simply been modelled using a linear interpolation between undistorted and fully distorted sites. This approach leads to establish phase diagrams for d 4 , d 5 and d 6 cations, allowing us to predict the spin-state stability range depending on exchange (J H ), crystal field (Dq) and distortion (k) parameters. It can be used to complement the Extended Huckel Tight Binding calculations of the electronic structure of materials having a noticeable ionic character such as 3d transition-metal oxides, in order to interpret the electronic behaviour, and, particularly, discuss the insulating-vs-metallic character of these oxides. To cite this article: M. Pouchard et al., C. R. Chimie 6 (2003) 000-000.
Afin de mieux comprendre la competition qui oppose les effets d'echange et de correlation a ceux du champ cristallin, une approche simple est proposee. Les contributions d'echange et de correlation sont decrites sur la base des parametres U, U' et J H de Brandow et Kanamori. L'evolution de la contribution du champ cristallin avec la distorsion du site a ete simplement modelisee a l'aide d'une interpolation lineaire entre le site non distordu et completement distordu. Cette approche conduit a l'etablissement de diagrammes de phase pour les cations d 4 , d 5 et d 6 , permettant de prevoir le domaine de stabilite d'un etat de spin en fonction des parametres d'echange (J H ), de champ cristallin (Dq) et de distorsion (k). Elle peut etre utilisee pour completer les calculs de structure electronique de type liaison forte Huckel etendue dans le cas de materiaux ayant un caractere ionique notable, tels que les oxydes d'elements de transition, dans le but d'interpreter le comportement electronique et, en particulier, de discuter le caractere isolant ou metallique de ces oxydes. Pour citer cet article : M. Pouchard et al., C. R. Chimie 6 (2003) 000-000.