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Diene mit Allenresten (1) liefern in Gegenwart geeigneter chiraler Phosphoramidit/Gold(I)‐Katalysatoren in einer intramolekularen und hoch enantioselektiven (4+3)‐Cycloaddition präparativ nützliche [5.3.0]‐ und [5.4.0]‐anellierte Bicyclen 2 in guten Ausbeuten, unter vollständiger Diastereokontrolle und mit exzellenten Enantioselektivitäten (siehe Schema; Ar=9‐Anthracenyl).
Jetzt auch mit Nickel: Nickelkatalysierte [3C+2C+2C]‐Cycloadditionen unter Beteiligung nichtaktivierter Alkylidencyclopropane öffnen einen Zugang zu vielfältigen kondensierten 6,7‐Bicyclen (siehe Schema; cod=1,5‐Cyclooctadien). Dichtefunktionalrechnungen und experimentelle Daten sprechen für einen Katalysezyklus, der mit der Bildung von 1‐Alkylidennickelacyclobutan‐Intermediaten wie 1 beginnt.
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