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Unstabilisierte tertiäre Organolithium‐Zwischenstufen können auf einfache Weise durch reduktive Decyanierung von Nitrilen hergestellt und, ebenso wie ihre abgeleiteten Cuprate, in nützlichen Ausbeuten mit C‐Radikalen gekuppelt werden (siehe Beispiel). Chirale tertiäre Organolithium‐ und Organocuprat‐Derivate von substituierten cis‐Perhydroazulenen und cis‐Perhydropentalenen reagieren mit Elektrophilen...
Zweite Generation: Eine verbesserte Synthese des umgelagerten Diterpens Aplyviolen wird beschrieben. Der Schlüsselschritt ist die Addition eines tertiären Trialkylradikals, erzeugt durch photoredoxvermittelte Fragmentierung eines N‐(Acyloxy)phthalimids, an α‐Chlorpentenon (siehe Schema). Der Prozess liefert ein quartäres Stereozentrum und vereinigt dabei zwei Bausteine von erheblicher Komplexität.
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