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Hoch funktionalisierte Siebenringe wurden ausgehend von substituierten Cyclopropanen durch eine RhI‐katalysierte Tandemisomerisierung aufgebaut. Der π‐saure RhI‐Katalysator vermittelt die Bildung eines Allenintermediats durch 1,3‐Acyloxy‐Verschiebung eines Propargylesters sowie die anschließende 1,5‐Verschiebung einer Cyclopropan‐C‐C‐Bindung.
Katalytische Doppelrolle: Hoch substituierte Cyclohexenone entstehen aus cyclopropylsubstituierten Propargylestern unter Einwirkung von [{Rh(CO)2Cl}2]. Der Metallkatalysator vermittelt die 1,3‐Acyloxy‐Verschiebung in den Propargylestern und die anschließende hoch regioselektive [5+1]‐Cycloaddition der resultierenden Allenylcyclopropane in Gegenwart von CO.
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