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Aus Halbsandwich‐förmigen Dialkylseltenerdmetallkomplexen und [Ph3C][B(C6F5)4] erhaltene kationische Alkylseltenerdmetallspezies sind Katalysatoren für die regioselektive C‐H‐Alkylierung von Anisolen mit Alkenen. Die Reaktion liefert je nach Substrat ortho‐monoalkylierte Derivate oder Produkte, die an der Benzylposition substituiert sind.
Eine regioselektive, H‐Akzeptor‐freie C‐H‐Silylierung von Anisolen und Alkoxybenzolen mit Hydrosilanen gelingt in Gegenwart eines Halbsandwich‐Scandiumkatalysators. Die Reaktion verläuft über eine ortho‐C‐H‐Aktivierung des Anisols durch eine Scandiumhydridspezies mit nachfolgender Silylierung des entstehenden Scandium‐2‐anisyls mit einem Hydrosilan (siehe Schema).
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