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Die Cobalt‐katalysierte selektive Isomerisierung von terminalen Alkenen hin zum thermodynamisch weniger stabilen (Z)‐2‐Alken bei Raumtemperatur läuft über einen neuartigen Mechanismus ab, der die Übertragung eines Wasserstoffs von einem Ph2PH‐Liganden zur Ausgangsverbindung und die Bildung eines Phospheniumkomplexes, aus dem durch eine 1,2‐H‐Wanderung der Ph2PH‐Komplex regeneriert wird, einschließt.
Entgegen allen Erwartungen: Zwei unterschiedliche Cobaltkatalysatorsysteme führen zu der selektiven Isomerisierung von 1,3‐Dienen. Im Fall der [Co(Py‐Imin)]‐katalysierten Reaktion werden hochselektiv Z‐1,3‐Diene erhalten. Durch die Katalysatorvorstufe [CoBr2(dpppMe2)] werden eine Doppelbindungswanderung und Isomerisierung katalysiert, die zu 2Z,4E‐konfigurierten 2,4‐Dienen führen (siehe Schema).
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