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Dreifach A: Die katalytische asymmetrische allylische Alkylierung (AAA) von 3‐Aryloxindolen mit Allylidendipivalat wird beschrieben. Die Reaktion liefert stabile, präparativ nützliche Enolpivalate in hohen Ausbeuten und mit exzellenter Regio‐ und Enantioselektivität. Eine Bandbreite von Substraten wird toleriert, darunter ungeschützte und 3‐Heteroaryl‐Nucleophile.
Mal so, mal so: Eine Tandemkatalyse bewirkt sequenzielle Pd0‐katalysierte allylische Alkylierungen unter Abspaltung einer ionischen Abgangsgruppe und PdII‐katalysierte allylische Alkylierungen über C‐H‐Aktivierung. Eine Oxidation überführt die katalytische Spezies vom Pd0‐ in den PdII‐Zustand, sodass beide Transformationen in einem Reaktionsgefäß mit demselben Präkatalysator ausgeführt werden können...
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