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Die Transferhydrierung von NHC‐stabilisierten Diborenen mit Dimethylamminboran verläuft mit hoher Selektivität zu trans‐1,2‐Dihydrodiboranen. DFT‐Rechnungen, unterstützt durch Kinetik‐ und Deuterierungsexperimente, lassen auf einen schrittweisen Reaktionsmechanismus schließen, bei dem zuerst das Proton und anschließend das Hydrid über ein μ‐Hydrodiboronium‐Dimethylaminoborat‐Ionenpaar als Zwischenstufe...
Während die Ein‐Elektronen‐Reduktion von (CAACMe)BH2Br (CAACMe=1‐(2,6‐Diisopropylphenyl)‐3,3,5,5‐tetramethylpyrrolidin‐2‐yliden) das Hydridumlagerungsisomer des entsprechenden Tetrahydrodiborans erzeugt, führt eine weitere, reversible Reduktion zur ersten stabilen Borylanion‐Stammverbindung, [(CAACMe)BH2]−, die als besonders starkes Bornukleophil reagiert.
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