Die ersten Nitridogermanate(III) wurden in Form der Verbindungen Ca6[Ge2N6] und Sr6[Ge2N6] mithilfe von Natrium als Flussmittel synthetisiert und durch Röntgenbeugung am Pulver beziehungsweise am Einkristall charakterisiert. Ca6[Ge2N6] und Sr6[Ge2N6] kristallisieren isostrukturell zueinander und homöotyp zu Ca6[Cr2N6]H in der Raumgruppe R
. Sie weisen neuartige, voneinander isolierte, Ethan‐analoge [GeIII2N6]12−‐Anionen in gestaffelter Konformation auf. Widerstandsmessungen und Berechnungen der elektronischen Struktur zufolge handelt es sich um Halbleiter mit Bandlücken von 1.1 eV für Ca6[Ge2N6] und 0.2 eV für Sr6[Ge2N6].